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在iPhone上设置短信发送时使用主号或副号，可以按照以下步骤操作。

1、打开手机“设置”。

2、进入“蜂窝移动网络”或“移动数据”界面。

3、在此界面，可以看到已设置的主号和副号，点击“默认号码”选项，可以选择希望用于发送短信的主号或副号。

4、在写短信的界面，点击接收方的输入框旁边的“主号/副号”按钮，可以切换使用哪个号码发送短信。

实际的操作界面可能因为不同的iOS版本或手机型号有所不同，如果在操作过程中遇到问题，建议查看手机的用户手册或在苹果官方网站上查找相关教程。